Базовым каучуком отечественной резиновой промышленности является синтетический изопреновый каучук марки СКИ-3. Доля его потребления от общего количества синтетических каучуков в России составляет 34 %.
С каждым годом спрос на СКИ-3 растёт, а вместе с тем повышаются технические требования из-за ужесточения условий эксплуатации.
На сегодняшний день ведётся значительное количество исследований, направленных на поиск новых методов модификации изопренового каучука и придания ему эксплуатационных характеристик, присущих натуральному, среди которых: повышенные когезионные свойства резиновых смесей, повышенное сопротивление росту трещин вулканизатов, низкое сопротивление шин качению при сохранении или одновременном улучшении сцепления шин с дорогой и износостойкости [1]. Несмотря на многочисленные исследования, в мире пока нет ни одной марки синтетического изопренового каучука, свойства которой были бы в полной мере приближены к натуральному каучуку.
Вместе с тем введение до 20-25 м. ч. транс-1,4-полиизопрена в смеси протектора и боковины взамен НК и (или) других каучуков позволяет уменьшить потери на качение, улучшить сопротивление росту трещин резин [1,2].
Цель данного исследования: повышение эксплуатационных характеристик вулканизатов каучука марки СКИ-3 путём его модификации транс-1,4-полиизопреном.
Для изготовления резиновых смесей на основе базового и модифицированных каучуков использовали рецепт согласно ГОСТ Р 54548-2011. Составы смесей приведены в таблице 1.
Таблица 1 – Составы резиновых смесей на основе СКИ-3 и транс-1,4-полиизопрена
Наименование ингредиента |
Массовая часть |
||
Контрольный образец |
Опытный образец 1 |
Опытный образец 2 |
|
Каучук СКИ-3 |
100,0 |
90,0 |
80,0 |
транс-1,4-Полиизопрен |
— |
10,0 |
20,0 |
Белила цинковые |
5,0 |
5,0 |
5,0 |
Кислота стеариновая |
2,0 |
2,0 |
2,0 |
Сера |
2,25 |
2,25 |
2,25 |
TBBS |
0,7 |
0,7 |
0,7 |
Технический углерод из нефтяного сырья |
35,0 |
35,0 |
35,0 |
Приготовление резиновых смесей, а также процесс листования и кондиционирования проводили в соответствии с ГОСТ Р 54548-2011.
Полученные резиновые смеси разрезали на пластины, соответствующие размеру ячейки пресс-формы. Поместили пластины в нагретые в прессе до температуры 135 °С в течение 20 минут вулканизационные пресс–формы. Резиновые смеси вулканизовали при температуре 135 °С в течение 40 минут [3].
Оценку эксплуатационных свойств образцов резиновой смеси проводили на анализаторе перерабатываемости резин RPA-2000 [4]. Величину гистерезисных потерь оценивали по тангенсу угла механических потерь (отношение эластического и пластического модулей сдвига материала) при деформации сдвига 10 %, в режиме изменения деформаций. Величину сопротивления качения оценивали по тангенсу угла механических потерь при деформации сдвига 5 %, в режиме изменения температур. Распределение технического углерода в резиновой смеси (эффект Пейна) оценивали по разности эластических модулей сдвига G’ (отношения эластической составляющей крутящего момента к деформации сдвига) при деформации 2 % и 50 % и температуре 100 °С.
В таблице 2 представлены результаты оценки эксплуатационных свойства модифицированного транс-1,4-полиизопреном и контрольного образцов.
Таблица 2 – Результаты оценки эксплуатационных свойств полученных и контрольного образцов
Образец |
Оценка эксплуатационных свойств вулканизатов |
Оценка качества распределения ТУ в резиновой смеси |
|
Гистерезисные потери |
Сопротивление качению |
Эффект Пейна, кПа (G’2 % – G’50 %, RPA2000) |
|
Контрольный образец |
0,125 |
0,124 |
67 |
Опытный образец 1 |
0,126 |
0,132 |
109 |
Опытный образец 2 |
0,147 |
0,127 |
103 |
В таблице можно видеть, как изменились свойства образцов с добавлением в состав резиновой смеси транс-1,4-полиизопрена. Значения гистерезисных потерь контрольного образца и образца 1 находятся на одном уровне, образец 2 имеет большие гистерезисные потери. Величина сопротивления качению для всех образцов имеет близкие значения. Распределение технического углерода в резиновой смеси для образцов 1 и 2 находится на одном уровне, в контрольном образце распределение технического углерода лучше. Таким образом, при увеличении содержания транс-1,4-полиизопрена в резиновой смеси значительно повысились потери энергии на внутреннее трение, наблюдается ухудшение диспергирования технического углерода – распределения наполнителя.
Величину сопротивления качению вулканизатов также оценивали значением коэффициента трения качения шарика по резиновой пластине методом наклонного маятника [5].
Сопротивление вулканизатов истиранию при качении с проскальзыванием оценивали в соответствии с ГОСТ 12251-77 [6] при использовании абразивной ленты монокорунд 150, частоте вращения образца 350 об/мин и температуре 23 °С в течение 180 с. Испытуемую резину в форме полоски шириной 10 мм и толщиной 2 мм наклеивали на образцы из контрольной резины. Интенсивность истирания определяли по убыли объёма образца за время испытания, за результат испытания принимали среднее арифметическое значение показателей трёх образцов.
Результаты представлены в таблице 3.
Таблица 3 – Значения коэффициента трения качения и степени истирания для различных образцов вулканизатов
Образец |
Коэффициент трения качения μ, мм |
Интенсивность истирания J∙10-10, м3/с |
Контрольный образец |
0,079 ± 0,027 |
0,86 ± 0,43 |
Опытный образец 1 |
0,091 ± 0,020 |
0,37 ± 0,37 |
Опытный образец 2 |
0,087 ± 0,027 |
0 |
По результатам таблицы видно, что модификация СКИ-3 транс-1,4-полиизопреном не приводит к уменьшению потерь на качение, но способствует снижению интенсивности истирания вулканизатов, причём при введении транс-1,4-полиизопрена в соотношении 1:4 к СКИ-3 истирание в условиях испытаний практически не происходит. Таким образом, модификация транс-1,4-полиизопреном может быть рекомендована для повышения сопротивления вулканизатов на основе СКИ-3 истиранию при их эксплуатации в условиях качения с проскальзыванием.
Литература
- Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин. Растворные каучуки с повышенным содержанием винильных звеньев, альтернативные эмульсионному БСК. Транс-полимеры и сополимеры изопрена и бутадиена – М.: ООО «Научно-технический центр НИИШП», 2011. – 367 с.
- Song J.S., Huang B.C., Yu D.S. Progress of Synthesis and Application of trans-1,4-Polyisoprene. // J. Appl. Polymer Sci. – 2001. – V. 82, N 1. – P. 81-89. https://doi.org/10.1002/app.1826.
- ГОСТ Р 54548-2011 КАУЧУКИ ИЗОПРЕНОВЫЕ (IR). Приготовление и испытание резиновых смесей [Текст]. Введ. с 01.07.2013 — М.: Стандартинформ, 2013. – 11с.
- Enterprise Database RPA 2000, Alpha Technologies U.S., Akron. – 2005. – 40 p.
- Рахманкулова Г.А., Суркаев А.Л. Определение коэффициента трения методом наклонного маятника [Электронный ресурс]: методические указания / Г.А. Рахманкулова, А.Л. Суркаев // Сборник «Методические указания» Выпуск 3. – Электрон. текстовые дан. (1файл: 141Kb) – Волжский: ВПИ (филиал) ГОУВПО ВолгГТУ, 2011.
- ГОСТ 12251-77. Резина. Метод определения сопротивления истиранию при качении с проскальзыванием [Текст]. – Взамен ГОСТ 12251-66; Введ. с 01.07.1979 – Москва: Изд-во стандартов, 1978. – 3 с.
- Kuperman F.E. New rubbers for tires. Solution rubbers with a high content of vinyl links, alternative to emulsion BSR. Trans-polymers and copolymers of isoprene and butadiene – M.: LLC «Scientific and Technical Center of NIISHP», 2011. – 367 p.
- Song J.S., Huang B.C., Yu D.S. Progress of Synthesis and Application of trans-1,4-Polyisoprene. // J. Appl. Polymer Sci. – 2001. – V. 82, N 1. – P. 81-89. https://doi.org/10.1002/app.1826 .
- GOST R 54548-2011 ISOPRENE RUBBERS (IR). Preparation and testing of rubber compounds [Text]. Introduced from 01.07.2013 — Moscow: Standartinform, 2013. – 11c.
- Enterprise Database RPA 2000, Alpha Technologies U.S., Akron. – 2005. – 40 p.
- Rakhmankulova G.A., Surkaev A.L. Determination of the coefficient of friction by the method of an inclined pendulum [Electronic resource]: guidelines / G.A. Rakhmankulova, A.L. Surkaev // Collection «Guidelines» Issue 3. – Electron. text data. (1file: 141Kb) – Volzhsky: VPI (branch) GOVPO VolgSTU, 2011.
- GOST 12251-77. Rubber. Method for determining abrasion resistance during rolling with slippage [Text]. – Instead of GOST 12251-66; Introduced from 01.07.1979 – Moscow: Publishing House of Standards, 1978. – 3 p.